聚硫醚,全稱聚亞基硫醚,英文名稱Polyphenylene sulfide,簡稱PPS(以下稱聚硫醚或稱PPS)。PPS的分子結構比較簡單,分子主鏈由環和硫原子交替排列,大量的環賦予PPS以剛性,大量的硫醚鍵又提供柔順性。分子結構對稱,易于結晶,無極性,電性能好,不吸水。PPS是一種高結晶性芳基硫聚合物,理論密度1.44g/cm3,熔點250~315℃,分解溫度大于480℃,體積電阻率大于1016Ω.cm,氧指數大于43,燃燒性能達到UL94V~0級,具有優良的耐熱阻燃性能和電氣性能。可用于注射成型各種結構復雜的機械零部件制品,抽絲、拉膜、涂料及IC封裝等。PPS樹脂經過玻璃纖維、碳纖維、晶須材料、無機填料等增強改性后,其熱變形溫度高于260℃,可在200℃下長期使用,堅韌耐磨,密度僅為不銹鋼的20~25%,廣泛用于航空航天、軍工、汽車、計算機、電子電器、家電、電力、機械、化工、輕工等各領域。 PPS樹脂按結構可分為支化(交聯)型PPS樹脂和線型PPS樹脂,介于兩者之間的稱為半交聯型PPS樹脂。
PPS的特性
(1)一般性能:PPS為一種外觀白色、高結晶度、硬而脆的聚合物,純PPS的相對密度為1.3,但改性后會增大。PPS有吸水率極小,一般只有0.03%左右。PPS的阻燃性好,其氧指數高達44%以上;與其他塑料相比,它在塑料中屬于高阻燃材料(純PVC的氧指數為47%、PSF為30%、PA66為29%、MPPO為28%,PC為25%)。
(2)機械性能:純PPS的機械性能不高,尤其沖擊強度比較低。以玻璃纖維增強后會大幅度提高沖擊強度和拉伸強度,拉伸強度>170MPa,彎曲強
度>220MPa,缺口沖擊強度>16MPa。PPS的剛性很高,在工程塑料中少見。純PPS的彎曲模量可達3.8Gpa,無機填充改性后可達到12.6Gpa,增大5倍之多。而以剛性著稱的PPO僅為2.55Gpa,PC僅為2.1Gpa。PPS具有優異的耐蠕變性和耐疲勞性,在負荷下的耐蠕變性好。表面硬度高,洛氏硬度>100HR;耐磨性高,其1000轉時的磨耗量僅為0.04g,通過填充氟樹脂及二硫化鉬等潤滑劑,可大幅度提高其耐磨性,摩擦系數在0.01~0.02。PPS還具有一定的自潤性。PPS的機械性能對溫度的敏感性能小。
(3)熱學性能:PPS具有優異的熱性能,其熔點超過280℃,熱變形溫度超過260℃,短期可耐260℃,并可在200℃下長期使用。在空氣中于700℃降解,在1000℃惰性氣體仍保持40%的重量。經特殊改性的品種,熱變形溫度可達350℃以上。
(4)電學性能:PPS的電性能十分突出,與其他工程塑料相比,其介電常數和介電損耗角正切值都比較低,并且在較大的頻率、溫度及溫度范圍內變化不大;PPS的耐電弧好,可與熱固性塑料媲美。PPS常用于電器絕緣材料,其用量可占30%左右。
(5)耐化學性能:PPS的大特點之一為耐化學腐蝕性好,其化學穩定性能僅次于F4;PPS對大多酸、酯、酮、醛、酚及脂肪烴、芳香烴、氯代烴等穩定,目前尚未發現可在200℃以下溶解聚硫醚的溶劑,對無機酸、堿和鹽類的抵抗性極強。不耐氯代聯及氧化性酸、氧化劑、濃、濃硝酸、王水、及次氯酸鈉等。
(6)PPS的耐輻射性好,耐幅射達到Gy 1×108,是其它工程塑料無法比擬的新材料,是電子、電氣、機械、儀器、航空、航天、軍事等領域特別是、中耐輻射理想的優良材料。
(7)尺寸穩定性好:成型收縮率很低,小于0.0025%,吸收率小于0.05%,線性熱膨脹系數也小。在高溫、高濕條件下仍表現出良好的尺寸穩定性。故在機械、化工、儀器、儀表和航空、航天、艦船等各個方面都具有廣泛用途。 (8)電性能優:聚硫醚在高溫、高濕、高頻條件下仍具有優良的電性能,其體積電阻率為1×1016Ω.cm,表面電阻率為1×1015Ω,電氣強度>18KV/mm。 (9)自身具有阻燃性:聚硫醚阻燃性可達到UL94-0級,氧指數(LOI)>57%。 聚硫醚自身的化學結構使其具有良好的難燃燒性能,無需加入阻燃劑。 (10)與金屬和非金屬粘接性能好:PPS特別對玻璃、鋁、鈦、不銹鋼等具有非常高的粘結強度,附著力達到1級。對玻璃的粘結性能好,極宜作化工設備的襯里。
(11)加工性能好:PPS樹脂的熔體粘度低,流動性好,極易與玻纖潤濕接觸,因此填充填料容易,用其制備的玻纖或無機填料增強注塑級粒料,具有極高抗伸縮性,抗沖擊性,抗彎曲及延展性。在其熔點以上可以統一成形。
三、聚硫醚(PPS)的成型加工 1.加工特性
樹脂廠商提供的PPS為一種相對質量比較低(4000~5000)、結晶度較高(75%)的白色粉末,這種純PPS無法直接塑化成型,只能用于噴涂。用于塑化成型的PPS,必須進行交聯改性處理,使熔體的粘度上升。一般交聯后的熔融指數達到10~20為宜;進行玻璃纖維增強PPS的熔融指數可大一些,但不能大于200。
PPS的交聯方法有熱交聯和化學交聯兩種,目前以熱交聯為主。熱交聯的交聯溫度為150~350℃,低于150℃不發生交聯,高于350℃發生高度交聯,反而導致加工困難。
化學交聯需要加入交聯促進劑,具體的品種有氧化鋅、氧化鉛、氧化鎂、氧化鈷等以及酚類化合物,六甲氧基甲基三聚氰酰胺、、堿金屬或堿土金屬的次氯酸鹽等。
PPS雖有交聯,但流動性下降不多;因此,廢料可重復使用三次;PPS本身具有脫模性,可不必加入脫模劑;PPS經過熱處理可提高結晶度及熱變形溫度,后處理的條件為:溫度204℃,時間30min。
2.加工方法
(1)注塑:可采用通用注塑機,玻璃纖維增強PPS的熔融指數以50為宜。注塑的工藝條件為:料筒溫度,純PPS為280~330℃,40%GFPPS為300~350℃;噴嘴溫度,純PPS為305℃,40%GFPPS為330℃;模具溫度120~180℃;注塑壓力,50~130MPA。
(2)擠出:采用排氣式擠出機,工藝為:加料段溫度小于200℃;料筒溫度300~340℃,連接體溫度320~340℃,口模溫度300~320℃。
(3)模壓成型:適合大型制品,采用兩次壓縮,先冷卻,后熱壓。熱壓的預熱溫度純PPS為360℃左右15min,GFPPS為380℃左右20min;模壓壓力為10~30Mpa,冷卻到150℃脫模。
(4)噴涂成型:采用懸浮噴涂法和懸浮噴涂與干粉熱噴混合法,都是將PPS噴涂到金屬表面,再經過塑化、淬火處理而得到涂層;PPS的涂層處理溫度在300℃以上,保溫30min。
四、PPS的應用
在機械工業各個領域當使用尼龍(PA)、聚甲醛(POM)、聚對二甲酸乙二脂(PET)和聚砜(PSU)都有缺陷式不能達到技術要求,而使用聚酰亞胺(PI)聚醚醚酮(PEEK)和聚酰胺-酰亞胺(PAI)又價格太高,選擇使用PPS應是較理想的工程塑料。
1、機械工業:機械工業中特別運用于在高濕、強腐蝕的環境下的部件制備。用于殼體、結構件、耐磨件及密封材料,具體有如:泵殼、泵輪、閥、軸承、軸承支架、活塞環及齒輪、滑輪、風扇、流量計部件、法蘭盤、萬向頭、計數器、水準儀等。
2、電子電器:PPS用于電子電器工業可占30%,它適合于環境溫度高于200℃的高溫電器元件;可制造發電機和發動機上的點涮、電涮托架、啟動器線圈、屏蔽罩及葉片等;在電視機上,可用于高電壓外殼及插座、接線柱及端子板等;在電子工業、制造變壓器、阻流圈及繼電器的骨架和殼體,集成電路載體;利用高頻性能,制造H級繞線架和微調電容器等。微型電子元件封裝、連接器、接線器、插座、線圈骨架、馬達殼、電磁調節盤、電視高頻頭軸、繼電器、微調電容器、保險絲支架、收錄機、磁療器等零部件。還應用于精密儀器:電腦、計時器、轉速器、復印機、照相機、溫度傳感器以及各種測量儀表的殼體和部件。 3、汽車工業:PPS用于汽車工業占45%左右,主要用于汽車功能件;點火器、加熱器、汽化器、離合器、變速器、齒輪箱、軸承支架、燈罩、保險杠、風扇、排氣系統以及反光鏡和車燈座的零部件。可代替金屬制作排氣筒循環閥及水泵葉輪,氣動信號調解器等。
4、家用電器:熱風筒、卷發器、干發器、燙發器、微波爐、咖啡煲、干衣機、電熨斗、電飯煲等的防護涂層和零部件。
5、化學工業:PPS具有優良粘接性和耐蝕性,極宜作化工設備的襯里。





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