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過氧化物交聯

2013-03-27   瀏覽次數:747

  環球塑化網訊

  (1)過氧化物交聯主要包括兩個過程

  ①首先,在加工設備中通過熔融共混,將合適的過氧化物加入聚合物基體中,得到可交聯聚合物。隨后將此可交聯聚合物加工成型(如電纜絕緣料和管材),同時應避免不期望的過早交聯(預固化、焦燒)。

 ?、诔尚彤a品經過熱處理則可得到交聯結構,此過程一般在擠出后直接在線進行.

  (2)過氧化物是該交聯技術的關鍵因素,它必須滿足以下諸多要求

 ?、龠^氧化物/聚烯烴混合物在加工溫度下(即高于聚烯烴熔點的溫度),分解速度必須非常慢,如LPDE的m· p·為110℃,而HDPE的為135℃。

 ?、谠跓崽幚黼A段能快速分解以實現高速交聯。

  ③分解產生的初級自由基,可通過奪氫生成聚烯烴大自由基。

  ④其他要求包括物理狀態、貯存穩定性、健康和安全以及與食物接觸的應用等。

  所以,在大量不同的過氧化物中,適用于聚烯烴交聯的則很有限。

  (3)聚烯烴的有機過氧化物交聯反應,一般可分為三個連續的階段

 ?、龠^氧化物均裂產生初級自由基。

 ?、谧杂苫鶑木巯N鏈上奪取H原子,生成穩定的過氧化物分解產物和聚烯烴大自由基。

  ③兩個大自由基結合形成C·C交聯鍵。

  如果在整個交聯反應中第一步是速控步驟時,則反應效率主要取決于在該步生成的初級自由基的類型,以及第二步反應中產生的聚烯烴大自由基的類型。所以,在交聯過程中,過氧化物和聚烯烴的化學結構都具有決定性的作用。

  幾乎所有工業聚合物的主鏈上都有仲氫或叔氫原子。因此,幾乎所有的熱塑性塑料及天然和合成彈性體,都可以利用過氧化物通過奪取氫原子的方式進行交聯。只有少數聚合物,如PP、 PVC和1·丁烯或異丁烯的均聚/共聚物,傾向于發生斷鏈反應,單獨采用過氧化物進行交聯很少見或不可能。

  與硫化反應不同,對子兩種不同的聚合物,過氧化物交聯反應的速度并沒有顯著差別,因此交聯不同聚合物的共混物時,也能得到均勻交聯的材料。因為過氧化物交聯并不依賴于聚合物基體中的雙鍵,聚合物或彈性體共混物中的交聯鍵是同時形成的。對聚合物共混物進行的交聯可以優化成品的化學和物理特性。

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