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阻燃劑的性能及運用

發布時間:2014-10-06 來源: 環球塑化網 專題: 觀點評析 打印

環球塑化網 www.PVC123.com 訊:

  所謂阻燃劑就是能夠提高易燃或可燃物的難燃性、自熄性或消煙性的一種助劑,是重要的精細化工產品和合成材料的主要助劑之一。阻燃劑隨著合成材料的發展而不斷發展,由于世界范圍內阻燃防災呼聲的日益高漲以及阻燃法規的日趨完善,直接促進了阻燃化學品的研究開發和生產應用。

  從20世紀60年代至今,世界阻燃劑市場經歷了一個蓬勃發展的階段,目前已有數百不同的品種,而且新型阻燃劑品種仍層出不窮。根據材料的阻燃加工方法,阻燃劑可分為添加型和反應型兩大類。添加型阻燃劑絕大部分應用于塑料中,而反應型阻燃劑主要用于環氧樹脂、聚氨酯樹脂等熱固性樹脂中。

阻燃劑
阻燃劑

  其共同特征是:不降低高分子材料的物性,如耐熱性、機械強度、電氣性能,在加工溫度下不分解,毒性小,耐候性好。若按所含阻燃元素大致可分為磷系阻燃劑、鹵系阻燃劑、鋁系阻燃劑、鎂系阻燃劑、硅系阻燃劑等等。

  阻燃劑作用機理

  阻燃劑與燃燒有著密切的關系。最新的觀點認為燃燒反應有四要素—燃料熱源、氧、鏈反應。而通常高聚物燃燒又分為三個階段,即熱解、熱引燃(自燃)、熱點燃(燃燒傳播),對不同燃燒階段燃燒的四要素采用相應的阻燃劑加以抵制,就形成了各種各樣的阻燃機理,主要有凝聚相阻燃機理、氣相阻燃機理及中斷熱交換機理。針對這些不同的阻燃機理就產生出不同類型的阻燃劑。

  鹵系阻燃劑

  鹵系阻燃劑是有機阻燃劑中一重要列,也是使用最早的一類阻燃劑。由于具有價格低廉、添加量少以及與合成材料的相容性和穩定性好的特點,這使得溴系阻燃劑發展迅速,并為世界上產量最大的有機阻燃劑之一。鹵化合物均可作為阻燃劑,其阻燃效率依次升高。

  但實際上由于碘化物不穩定,在樹脂加工條件下即己分解,所以起不到阻燃作用,而氟化物又過于穩定,在燃燒條件下,不能有效地釋出 F· ,因而這兩類鹵化物作為阻燃劑不具備使用價值,所以能用作阻燃劑的只有溴化物和氯化物。

  含鹵有機阻燃劑的阻燃作用是通過在一定的高溫下產生比空氣重的鹵化氫,沉積在燃燒物的外層,稀釋了周圍的空氣,并隔絕了新鮮空氣的補充,使被燃燒物窒息,同時鹵化氫還可捕捉氫氧自由基,從而使火焰減少。

  通常只采用含溴或含氯的化合物,由于這兩類阻燃劑在很多應用領域中都有高效性以及使材料具有柔韌性等優點。使得溴系阻燃劑是目前世界上生產量最大的有機阻燃劑之一。它們在受熱和燃燒過程中產生溴化氫,稀釋周圍的空氣,并捕獲氫氧自由基,抑制火焰。鹵系阻燃劑有高效阻燃特性,對基材性能影響比較小。

  溴系類阻燃劑的代表物有多溴聯苯醚(PBDPE)(包括十溴二苯醚、八溴二苯醚等)、四溴雙酚A(TBBPA)、四溴鄰苯二甲酸酐等,廣泛應用于聚烯烴、聚酯、電線、紡織品、abs等物質的阻燃。溴系阻燃劑的缺點是生煙量大、易腐蝕、產生毒氣,產生的鹵酸霧可腐蝕金屬器件,并對人體的呼吸器官造成很大傷害,尤其是多溴二苯醚可生成多種致癌物,因此人們正在積極尋求溴系的替代品,阻燃劑的非鹵化趨勢在當今世界也愈加明顯。因此對某些高分子聚合物而言, “抑煙”比“阻燃”更為重要。

  硅系阻燃劑

  有機硅系有高效、無鹵低毒、防熔滴生成的優良效果,對材料加工性能及物性影響甚小,有很好抑煙性,是現在很受歡迎的一類高分子阻燃劑。能促進成炭并改進炭層結構,利用其對阻燃添加劑進行表面處理,能提高其與基材的相容性并在材料中的均勻分散,是很好的協加工助劑。

  目前已經提供市場的有機硅阻燃劑是美國GE公司生產的SFR-100,一種硅酮聚合物,可與多種協同劑并用于阻燃聚烯烴。有機硅阻燃劑的種種優良性能,使其在阻燃劑市場中的開發和應用前景廣闊。目前對有機硅阻燃劑的研究主要是硅阻燃高聚物的合成研究、分子的改性,及與其他阻燃劑的復配等方面。

  相對于其他幾種有機阻燃劑,有機硼阻燃劑的應用很有限,大部分有機硼化物的水解穩定性差,但就其無毒和抑煙的良好性能,也符合人們對新型阻燃劑的開發要求,因而它的開發也還是具有一定現實意義的。

  磷系阻燃劑

  無機磷系阻燃劑主要包括紅磷、各種磷酸鹽及磷酞胺等。紅磷具有高效、抑煙、低毒以及阻燃效果,是一種性能優良的阻燃劑。但是在實際應用中易吸潮、氧化以及放出劇毒氣體,粉塵易爆炸,因此受到很大限制。為了解決上述弊端,我國對此進行了研究開發,目前使用氫氧化鋁、金屬硫酸鹽和合成樹脂為包裹壁材,但產品推向市場的不多。

  由于長鏈聚磷酸餒具有阻燃元素含量高、熱穩定性好、能與其他材料配伍、阻燃性能持久等特點,近年來發展較迅速。目前我國究開的復配聚磷酸錢阻燃材料具有良好的耐熱和阻燃性能,作為滅火劑用于森林和油田大面積滅火效果很好。

  有機磷系阻燃劑是最重要的和最復雜的一種有機阻燃劑,早在上個世紀初,人們就開始 了對有機磷阻燃劑的研究,其品種繁多,應用廣泛??煞譃榉躯u磷系和含鹵磷系阻燃劑。

  有機磷系阻燃劑也是非常重要的一類有機阻燃劑,在有機磷系阻燃劑當中,最重要的阻燃劑是磷酸酯類阻燃劑。含有鹵素的磷酸酯,由于同時具有磷鹵協同阻燃作用及增塑功能,頗受青睞。此外,具有其它協同效應的磷酸酯類阻燃劑近年來也取得了很大發展。開發出高效、 低毒且具有良好協同效能的磷酸酯類阻燃劑是有機磷系阻燃劑的發展方向之一。

  無機阻燃劑

  金屬氫氧化物阻燃劑是無鹵化阻燃劑中的要品種之一,也是國際上阻燃用量最大的一種,占到阻燃劑使用總量的4 0% 左右。其主要包括氫氧鋁和氫氧化鎂兩大類。氫氧化鋁是集阻燃、抑煙和填充三大功能于一身的阻燃劑。它具有無毒、無腐蝕、穩定性好、高溫不產生毒氣及價格低廉等優點而深受用戶青睞。目前世界氫氧化鋁的消費量占無機阻燃劑消費量的80 %以上。

  我國有多家企業進生產,廣泛應用于各種塑料、涂料、聚氨醋、熱塑性彈性體和橡膠制品等領域。其缺點是當顆粒過粗和填充量過多時材料阻燃性能和物理性能影響較大。為了改進這些不足,主要從以下三個方面對氫氧化鋁進行改性和處理。表面改性、超細化、大分子鍵合。

  大多數氫氧化鎂的形態是片狀的,作為阻燃劑以球形粒子為佳,有文獻報導纖維狀Mg(0H)2不但可以阻燃而且有一定增強效果。寥明義等人還報導了用鎂鹽晶須增強聚丙烯的研究。

  小結

  隨著人們對可燃材料阻燃的重視,阻燃劑已經隨著高分子材料的廣泛應用而得到了很大發展,并且隨著人們環保意識的增強,新型阻燃劑品種不斷出現,一些新興技術也被不斷地應用到阻燃劑的研究和生產當中。

  綜合說來,今后阻燃劑的發展大致有以下幾個趨勢:

  ( 1 ) 開發具有協同作用的阻燃劑,如磷、氮、溴在分子或分子間的結合。

  ( 2 ) 開發高效、無毒、對材料性能影響小的阻燃劑,從而導致反應型阻燃劑,的開發以及具有良好相容性的添加劑的開發。

  ( 3 ) 具有不同應用范圍的系列阻燃劑的開發。

  目前國外主要是向微細化、表面改性、微膠囊化、協同增效復合化方面進行技術開發。

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